气凝胶

气凝胶为什么这么“绝热”?从多孔结构看热流如何被限制

如果你听说过“气凝胶”,可能听过它的名号——“世界上最好的绝热材料”、“可以挡住喷枪的超轻固体”、“连火焰都传不进去的隔热层”。这些听起来像黑科技的性能,其实都来自一个看似普通但极其精妙的物理过程:热量在微纳米多孔网络中被阻碍、反射、折返,寸步难行。 这篇文章,我们就来深入气凝胶内部,看一看热量是如何在这张“透明泡沫迷宫”中被彻底限制的。 一、气凝胶是怎么构造的? 气凝胶是一种超高孔隙率的固体材料,通常含有90%以上的孔隙,结构由纳米尺度的骨架和孔道组成。它的典型特征包括: 超低密度(轻如羽毛) 极高比表面积(几百至上千 m²/g) 极低热导率(可低至 0.013 W/m·K,比空气还低) 虽然看起来像固体,它实际上更像是一团“凝固的气体”,其中热的传播途径被严重打断。 二、热量在材料中是怎么传递的? 在任何材料中,热传导主要有三个机制: 1. 固体导热(声子传递) 2. 气体导热(气体分子扩散) 3. 热辐射(红外波长能量释放) 气凝胶的绝热效果,就是从这三条路径“全线封堵”: 三、热量的三条路被气凝胶怎么“封死”的? 1. 声子在纳米骨架中频繁被散射 气凝胶的固体部分是由无序交联的纳米颗粒组成,像极细的“蛛网”。这些颗粒之间接触少、连接弱,导致: 声波/热振动(声子)在骨架中难以顺畅传播 热路径不连续、热阻高 导热效果远低于普通固体材料 这相当于你在迷宫里奔跑,每走几步就碰到一堵墙。 2. 孔径比气体分子自由程还小,气体也动不了 气凝胶中常见的孔径在2–100 nm,而气体分子的平均自由程(自由运动的距离)约为70 nm。当孔径 < 自由程,就会出现: Knudsen效应:气体分子主要与墙壁碰撞而非彼此碰撞,热量难以扩散。 这导致气体热导率也下降——空气不再是热的传递者,而成了“被困的冤种”。 3. 红外辐射在纳米结构中被散射/吸收 高温时,热辐射成为重要的传热机制。但在气凝胶中,骨架结构与红外波长接近,导致: 大量红外线在骨架上发生散射和干涉 一部分红外能量被材料吸收或偏转,无法直线传递 尤其是加入红外吸收填料(如炭黑、氧化钛)后,可进一步削弱热辐射贡献。 四、和空气比,为什么它还更“绝热”? 空气已经是我们常见的低热导介质(约 0.026 W/m·K),那气凝胶为何能比空气还绝热? 因为空气的导热性虽然差,但它仍然是连续流体,气分子之间可以轻松传热。而气凝胶则是: 气体不流动(封闭孔) 气体不能有效扩散(Knudsen抑制) ...

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多功能各向异性碳气凝胶用于智能电磁波吸收

电磁波在通信、智能穿戴、航空航天等领域的应用愈发广泛,但亦引发电磁干扰、污染及辐射安全等问题;开发高效吸波材料成为解决上述问题的关键。传统吸波材料因其功能单一难以满足高温、复杂电磁特殊环境下性能需求,促使研究人员不断探索新型多功能集成材料。多孔碳气凝胶材料,因其大的比表面积和独特结构备受关注,但应用于吸波领域仍面临诸多挑战。 本文北京化工大学胡传刚课题组联合河北唐山开滦新材料有限公司李建华博士开发了一种超轻多功能各向异性气凝胶,巧妙的结构设计实现智能电磁波吸收,满足吸波材料的高性能、高耐火性和高灵活的可调控性需求。 通过热处理冰晶诱导的氧化石墨烯/氧化碳纳米管/六氯三聚磷腈复合阵物列结构,获得了具有纵向蜂窝状多孔和横向整齐层状结构的轻质、多功能碳基气凝胶,该材料同时实现了优异吸波性能、阻燃性和隔热性。各向异性结构设计确保其可根据环境需求沿不同倾斜角度展现吸波性能的可调性能。与层状结构相比,蜂窝状多孔结构有效促进了电磁波在材料内部的多次反射和散射,大幅度提高了电磁波在材料内部的延伸,从而实现了较高的吸波性能。优化后的R10C2P-4(前驱体中氧化石墨烯/氧化碳纳米管/六氯三聚磷腈的比列为10:2:1,氧化石墨烯的浓度为4 mg mL-1)在纵向方向上的最小反射损耗为-61.5 dB,而在横向方向上则低至-22.4 dB。此外,多孔结构有效抑制了热量的扩散,六氯三聚磷腈热解产生的磷物种进一步提升了其阻燃性和隔热性,使材料在纵向方向上的热导率低至20.6 mW m-1 K-1。总之,本研究为多功能EMA材料的设计提供了巧妙的见解,使其能够灵活适应复杂环境需求。 图文导读

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具有超大拉伸性和拉伸不敏感隔热性能的高屈曲纳米纤维陶瓷气凝胶

陶瓷气凝胶因其优越的性能,如超低密度、大比表面积、低导热率和高化学/热稳定性,已成为最具吸引力的材料家族之一,在隔热、阻燃、催化框架、传感、能量存储、辐射冷却和吸收/过滤等领域展现出良好的前景。在设计具有所需功能的陶瓷气凝胶时,一个重要的性能指标是其机械性能,即在防止环境因素(例如机械应力、热梯度和毛细管力)引起的结构损坏方面具有出色的变形能力。然而,与聚合物或生物质材料不同,陶瓷材料,特别是超轻陶瓷气凝胶,由于其固有的脆性,很容易遭受断裂损坏。因此,机械性能通常是陶瓷气凝胶实际应用的关键障碍。迄今为止的研究表明,通过组件设计和结构工程可以显着提高陶瓷气凝胶的机械性能。先前提高机械性能的努力通常集中在具有一维或二维构建块的陶瓷气凝胶的设计上。迄今为止,陶瓷气凝胶的可压缩性已得到很好的增强,可以与聚合物泡沫相媲美。然而,由于构件之间相对较弱的连接模式,例如纳米纤维的物理缠结和纳米片的π-π堆叠,陶瓷气凝胶仍然表现出非常低的韧性,在受到拉力时会出现严重的结构损坏甚至断裂。 近日,哈尔滨工业大学徐翔教授团队受爬山虎卷须的启发,我们报告了一种由高度弯曲纳米纤维构建的超可拉伸陶瓷气凝胶的设计和合成。纳米纤维的屈曲是通过双组分离轴静电纺丝方法通过不对称变形形成的。所得气凝胶具有超大拉伸性,拉伸应变高达150%,以及高恢复性,拉伸应变高达80%。它们还表现出接近零的泊松比 (4.3 × 10−2) 和接近零的热膨胀系数 (2.6 × 10−7摄氏度),从而具有出色的热机械稳定性。受益于这种超拉伸性,气凝胶表现出独特的拉伸不敏感隔热性能,在 1000 °C 时热导率仅保持约 106.7 mW m−1 K−1。这项工作促进了陶瓷气凝胶的发展,以在极端条件下实现坚固的隔热性能,并在可拉伸气凝胶的结构设计中为广泛的应用建立了一系列基本考虑因素。相关成果以“Highly‐Buckled Nanofibrous Ceramic Aerogels with Ultra‐Large Stretchability and Tensile‐Insensitive Thermal Insulation”为题,发表在《Advanced Materials》(期刊号:Adv. Mater. 2024, 2415159  IF=27.4)上。 原文链接:https://doi.org/10.1002/adma.202415159 结论 我们共同证明,基于高屈曲纳米纤维的陶瓷气凝胶的仿生设计和合成可产生高达 150% 拉伸应变的超大拉伸性和拉伸不敏感的隔热性能。接近零的泊松比和接近零的热膨胀系数赋予气凝胶优异的热机械稳定性。所得材料具有卓越的拉伸变形性、热机械稳定性和高温隔热性能的独特组合,超出了典型陶瓷气凝胶的范围,从而定义了一种在极端条件下(例如空气/空气)下具有吸引力的隔热材料系统。航天器、月球/火星基地、锂电池、工业炉和太空/消防服。此外,这种超拉伸气凝胶还为柔性电子产品、电池、过滤器、传感器和机器人的热管理提供了机会。

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气凝胶与水凝胶如何“应对湿气”

湿气,从来不是一种“中性”的存在。对于多孔材料而言,它是一种介于水蒸气与液态水之间的“隐藏状态”,一旦进入材料内部孔隙结构,就可能引发传热性能下降、结构崩塌、功能失效等连锁反应。气凝胶和水凝胶作为两种代表性的多孔凝胶体系,对湿气的响应行为截然不同,但也都面临“冷凝”这一传热传质共同挑战。 本篇将聚焦湿气入侵、多孔冷凝现象与两种材料的结构应对机制,深入解析湿气如何改变凝胶世界中的热与质迁移路径。 一、湿气是怎样进入多孔材料的? 空气中的水汽以气态分子形式存在,但当湿度升高、温度降低、材料孔径狭窄时,水分子可能: 在孔壁吸附,形成单层或多层水膜; 在纳米孔中发生毛细冷凝; 与表面官能团形成氢键束缚水; 逐步积聚成液态水桥,连接孔壁与骨架。 这一过程不仅是传质行为,更影响了热传递机制,是典型的热-质-结构耦合现象。 二、气凝胶遇湿:从“绝热体”变成“热导桥” 气凝胶之所以具备极低热导率,是因为其孔隙中主要充满气体,且孔径极小(一般在几十纳米),限制了气体导热与对流。 然而,当湿气进入气凝胶内部,尤其在潮湿高温环境下发生冷凝,会引发以下变化: 1. 气体被液态水替代,水的热导率远高于空气,使得气孔变成“热桥”; 2. 毛细水桥形成连续热通道,原本被打断的热传路径重新连接; 3. 红外散射特性被破坏,湿润的表面降低了红外反射,辐射隔热性能下降; 4. 多次冷凝—蒸发循环可能导致气凝胶骨架疲劳、孔隙结构崩塌。 湿气在气凝胶中不但提高了热导率,还可能导致其长期稳定性受损,成为限制其在湿热环境中应用的关键因素。 三、水凝胶遇湿:是强化,还是溢出? 与气凝胶不同,水凝胶天生“亲水”,内部充满大量水分,是一种处于近饱和含水状态的材料。 当外部湿度升高,空气中的水汽渗入水凝胶中,常见反应有: 吸附增强:自由水分子进一步进入凝胶孔道,使凝胶轻微膨胀; 体积增大:网络扩张引起体积变化,可能用于触发响应; 水分迁移阻滞:外界湿气抑制内部水分蒸发,延缓降温或缓释行为; 表面冷凝:在低温条件下,湿气在凝胶表面凝结,改变热流边界条件。 水凝胶本身是“热质传输活跃”的材料,但一旦表面形成水膜或冷凝水,可能反而阻碍其原本良好的蒸发冷却机制,降低热管理性能。 四、冷凝控制策略:两类材料如何“应对湿气” 气凝胶为抵御湿气入侵,通常采取以下策略: 疏水改性:通过表面硅烷、氟化处理降低亲水性; 微结构调节:优化孔径分布,减小毛细冷凝发生概率; 复合防水膜层:外部包覆致密涂层,隔离水汽渗入; 空腔封装:用于电池或航天等系统中,常通过密封方式避免与湿气直接接触。 而水凝胶更多采取动态调控与自我调节方式: 表面构型设计:仿叶片、鱼鳞结构引导水滴脱附; 水汽通量调控:利用可控蒸发或亲疏水梯度调节水分进出速率; 智能响应材料:引入温敏、湿敏网络,实现“自关断”或“自开启”传质通道; 结构增强防溢出:在防止吸湿膨胀导致液体渗出的同时,保留凝胶的柔性与导热性。 五、多孔冷凝是挑战,也是设计机遇 湿气冷凝曾被视为多孔材料性能的“劫难”,但越来越多的新研究正将其转化为主动调控手段。 例如: 在气凝胶中引入限湿微孔+相变材料,利用水汽冷凝潜热做被动降温; 在水凝胶中构建可控冷凝界面,实现自动收水与释热机制; 发展气-水双重路径协同调控结构,融合导热、控湿、气体扩散于一体。 湿气不再只是入侵者,也可以被“驯服”为功能触发器。

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某大坝碾压混凝土保温抗渗系统应用案例

奥飞新材在某大坝碾压混凝土工程中应用水泥基气凝胶保温抗渗系统,通过2mm设计厚度实现混凝土内外温差小于20℃,有效降低干缩与热缩裂缝风险,并为国家级水电工程提供全生命周期成本更优的混凝土养护解决方案。

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气凝胶在潮湿环境下的热质性能演变

气凝胶是一种出色的隔热材料,但在现实应用中,很多环境并不干燥:建筑外墙长期暴露在潮湿空气中,冷链包装经历冷热交替,航空器外壳在高空遇到凝露,甚至穿在身上的隔热衣服也逃不开“出汗”这个问题。

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气凝胶:能改变世界的多功能材料

气凝胶具有高比表面积、高空隙率等特殊的微观结构特点,化学性能稳定、导热系数低、耐高温、使用温度范围广、寿命长。近年来,中国、美国、欧洲等国家和地区的研究人员通过改进气凝胶制备工艺,开发出生物质基气凝胶等多种新型气凝胶。 气凝胶是一种超材料,它非常轻,即使把一块气凝胶放在花蕊上也不会将其压弯。目前,各种各样的气凝胶被开发出来,它们或柔软或坚硬,或导电或绝缘,应用领域广泛。蒸汽管网对防腐、保温要求极高,河南省新乡蒸汽管网项目管道就选用了高温离心玻璃棉及纳米气凝胶复合保温材料。项目技术负责人汪惺说,纳米气凝胶隔热效果是传统隔热材料的2~5倍,可极大提高施工质量和施工效率,降低施工成本。 作为目前已知导热系数最低、密度最小的固体材料,气凝胶可谓是材料领域的“隔热王者”,并已在航天、石化等领域应用。比如“天问一号”探测器发动机与火星车表面、“长征五号”遥四运载火箭发动机高温燃气系统隔热、嫦娥四号探测器热电池防护等都应用了气凝胶。在我国提出“双碳”目标后,随着技术的不断创新,气凝胶的应用场景也在进一步扩大。 具有耐高温、高弹性、强吸附等特性 气凝胶是一种纳米级的多孔固态新型材料,所有孔的体积合起来占整个气凝胶体积的绝大多数,甚至可以达到99%,具有高比表面积、高空隙率、纳米级孔洞、低密度等特殊的微观结构特点,化学性能稳定、导热系数低、耐高温、高弹性、强吸附、防水效果好、使用温度范围广、寿命长。 “可以把气凝胶理解成多孔海绵的一个纳米版。”气凝胶领域技术专家王贝尔说,其孔径在20纳米至50纳米之间。而空气分子大小约为70纳米,大于气凝胶孔隙的直径,因此空气在气凝胶上流动效率极低,加上气凝胶本身比热容很高,热辐射传递能降到最低,因而具有很好的隔热性能。 气凝胶主要分为无机气凝胶、有机气凝胶和有机—无机杂化气凝胶三类。其中,无机气凝胶是以无机物为主体,包括单质气凝胶、氧化物气凝胶和硫化物气凝胶等。有机气凝胶则是以有机物为主体,主要包括酚醛气凝胶、纤维素气凝胶、聚酰亚胺气凝胶、壳聚糖气凝胶以及壳聚糖—纤维素气凝胶等。有机—无机杂化气凝胶可利用有机物和无机物各自优势,实现气凝胶特殊的功能化。 《科学》杂志2021年将气凝胶列为十大热门科学技术之一,并称其为“可以改变世界的多功能新材料”。王贝尔说,气凝胶是《科学》杂志评选出的十大新材料中,唯一一个已大规模落地于实际商业场景的材料。 气凝胶的制备工艺主要分为两步,即通过溶胶—凝胶过程制备凝胶,再利用一定的干燥方法将凝胶内的液态物质替换为气态,从而制得气凝胶。 有数据显示,在气凝胶行业的成本结构中,制造成本约占45%。苏州锦富技术股份有限公司董事长助理郑松说,降低气凝胶成本是行业正在努力的一个方向,目前主要路径之一是自动化产线的落地,而成本降低将会打开更多的应用场景。 生物质基气凝胶成研究热点 据中国石油管道科技研究中心评估,以350摄氏度蒸汽管道的保温应用为例,相比于传统保温材料,气凝胶的保温层厚度可减少2/3,节约能耗40%以上,每公里管道每年可减少二氧化碳排放125吨。 数据显示,2021年油气领域对气凝胶的需求占总需求量的56%,另有18%用于工业隔热、9%用于建筑建造、8%用于交通运输。国家新材料产业发展战略咨询委员会在《2022气凝胶行业研究报告》中指出,在新能源汽车蓄电池芯模组中采用气凝胶阻燃材料,可将电池包高温耐受能力提高至800摄氏度以上。随着新能源汽车产业等的发展,气凝胶在新能源汽车及储能行业应用场景广泛,需求量有望持续提升。 气凝胶发展迅速。国务院发展研究中心国际技术经济研究所分析员李维科说,近年来,中国、美国、欧洲等国家和地区的研究人员通过改进气凝胶制备工艺,开发出生物质基气凝胶、石墨烯气凝胶、聚合物气凝胶等多种新型气凝胶。值得一提的是,生物质原料来源广泛、成本低廉、碳源丰富,利用生物质原料制备环保型多孔碳纤维气凝胶是一种经济、可持续的生产方式,因此目前生物质基气凝胶也成为研究的热点。 比如中国科学技术大学俞书宏院士团队研发出超弹性纤维素气凝胶,该纤维素气凝胶从室温到零下196摄氏度,都表现出不随温度变化的超弹性、优异的抗疲劳性等,在恶劣环境中具有巨大的隔热潜力。且制备中所使用的材料均为生物质原料,有望解决能源密集型技术和石化材料造成的环境污染问题,是传统不可再生气凝胶的理想替代品。 中国林业科学研究院木材工业研究所卢芸研究员团队以木材为基质,将无机、有机气凝胶与木材骨架基体复合,首创了第三代木质纤维素气凝胶。通过对木材及生物质废弃物纤维素的调控,将纤维素比表面积提高了7个数量级,对油污吸附能力为自身质量的75至300倍,体积用量缩减50%~75%,可降解、可再生。 气凝胶发展驶入“快车道” 气凝胶的发展得到国家政策的持续支持。2014年和2015年,国家发改委连续两年将气凝胶列入《国家重点节能低碳技术推广目录》,开始对气凝胶进行初步推广应用;2018年6月气凝胶被列入建材新兴产业;同年9月,第一个气凝胶方面的国家标准《纳米孔气凝胶复合绝热制品》发布;2020年,《气凝胶保温隔热涂料系统技术标准》启用;2021年,《中共中央、国务院关于完整准确全面贯彻新发展理念做好碳达峰碳中和工作的意见》提出,推动气凝胶等新型材料研发应用。 随着气凝胶应用技术不断成熟,气凝胶发展进入“快车道”。不过,李维科说,目前气凝胶研究仍存在一些问题,比如气凝胶在高温条件下热导率增长较快,与纤维等增强基体材料的黏结性较差;生产过程中会用到许多有机溶剂,容易造成环境污染;气凝胶难以回收利用,不利于可持续发展等。 此外,气凝胶生产成本高昂,产品价格昂贵。《2022气凝胶行业研究报告》指出,气凝胶的生产成本主要集中在原材料硅源、设备折旧及能耗方面。有效降低成本既依赖于制备工艺的突破,也需要通过低成本原材料的大规模产业化来实现。 气凝胶是罕见的可以同时满足防火、防水、隔热、隔音等多种需求的材料。李维科说,气凝胶的发展和应用仍然处于不断探索的过程,未来的研究方向主要集中在开发纤维素气凝胶、石墨烯气凝胶、钙钛矿结构气凝胶、非金属单质气凝胶等新型气凝胶上。

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