SiO₂气凝胶复合材料在航空航天领域的研究进展与应用前景

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二十世纪30年代,美国学者 Kistler 教授首次以水玻璃为原料,采用乙醇超临界干燥工艺成功制备出气凝胶材料。该材料是一种以气相为分散介质的高分散固态多孔材料,由胶体粒子或高聚合物构成连续的纳米多孔网络结构,被认为是迄今为止已知密度最低的固体材料之一

由于气凝胶具有超低热导率、低密度、高孔隙率及超大比表面积等显著特性,在航空航天、保温隔热、光学催化、隔声降噪等多个领域展现出广阔的应用前景,对航空航天探测、建筑低碳节能、能量存储与转化以及生物化学工业等领域产生了深远影响,被誉为“改变世界的神奇材料”

随着气凝胶复合材料制备技术和工艺手段的不断发展,为满足航空航天及深空探测对高效隔声、耐高温与保温隔热材料的迫切需求,气凝胶复合材料逐步应用于飞行器舱室、配套设备、隔热层、宇航服夹层以及火星探测器关键部件中。近年来,国内外学者在航空航天领域围绕气凝胶及其复合材料的设计、制备与应用取得了大量研究成果。例如,美国“MKV-22”鱼鹰倾转旋翼机采用气凝胶材料实现机舱隔热与红外系统防护;英国“美洲豹”战斗机则利用气凝胶完成驾驶舱及机舱隔热壁的结构改型。

在我国,“长征五号运载系统”中已成功应用气凝胶隔热毡,“天舟一号”货运飞船则采用气凝胶隔热材料设计低温锁柜,为复杂空天任务提供了重要技术支撑。

基于此,本文以二氧化硅(SiO₂)气凝胶复合材料在航空航天领域的研究与应用为主线,系统回顾其发展历程,从结构设计、制备方法与性能表征等方面,总结其在航空航天领域的研究进展、应用潜力与发展动态,并对未来研究方向、发展趋势及关键科学问题进行展望,以期为SiO₂气凝胶复合材料的进一步研究与工程化应用提供参考。

1. SiO₂气凝胶复合材料发展回顾

SiO₂气凝胶自1931年问世以来,已历经九十余年的发展。通常,SiO₂气凝胶被定义为:通过前驱体溶液由溶胶向凝胶逐步转变,并经干燥工艺形成SiO₂颗粒相互连接的三维纳米多孔网络结构材料。

与碳气凝胶、碳化物气凝胶、氮化物气凝胶、石墨烯气凝胶(GA)及量子点气凝胶等相比,SiO₂气凝胶在质量轻、热导率低、孔隙率高、比表面积大、制备工艺成熟及应用前景广阔等方面具有显著优势。其典型性能包括:密度0.003–0.200 g/cm³、介电常数1.2–1.6、热导率0.014–0.020 W/(m·K)、孔隙率80–99.8%以及比表面积500–1500 m²/g。其中,独特的三维纳米网络结构使其成为目前已知最轻的固体材料之一。

然而,纯SiO₂气凝胶因其多孔纳米结构导致脆性大、力学强度低,在航空航天等高载荷、高温环境中的应用受到严重制约。针对上述问题,研究者通过引入无机氧化物、纤维及有机聚合物等增强相,发展出多种SiO₂气凝胶复合材料体系。表1系统总结了不同类型气凝胶复合材料的典型制备方法。

SiO2气凝胶纳米多孔结构示意图

综合来看,与纯SiO₂气凝胶相比,各类复合气凝胶在力学性能、热稳定性及环境适应性方面均获得显著提升,为其在航空航天领域的进一步应用奠定了基础。根据工作温度范围,气凝胶复合材料通常可分为低温(<600℃)、中温(600–1200℃)和高温(>1200℃)材料,其中航空航天应用以中、高温材料为主。根据增强相类型,又可细分为氧化物增强、纤维增强及有机聚合物复合SiO₂气凝胶等体系。

气凝胶复合材料的发展与航空航天领域应用轴线
气凝胶复合材料的发展与航空航天领域应用轴线

2. 氧化物增强复合SiO₂气凝胶

纯SiO2气凝胶在650–800℃以上易发生结构坍塌。为提升耐高温性能,研究者将Al₂O₃、TiO₂、ZrO₂等氧化物与SiO2复合,显著改善高温稳定性和隔热效果,适用于航空航天热防护、保温涂料等领域。

2.1 Al₂O₃-SiO₂复合气凝胶

Al₂O₃具有优异高温稳定性,通过复合显著提升SiO2气凝胶力学性能与热稳定性。代表性研究包括:Jia等[14]制备的分层结构复合材料压缩强度达21 MPa;Hou等[15]开发的硼酸铝晶须增强型热导率0.040 W/(m·K),抗压强度提升5倍;张恩爽等[17]纳米组装Al₂O₃-SiO₂气凝胶经10次800℃循环隔热性能稳定,可用于可重复使用航天飞行器热防护。

新型硼酸铝晶须增强Al2O3-SiO2气凝胶复合材料制备过程
新型硼酸铝晶须(ABOw)/Al₂O₃-SiO₂气凝胶复合材料的制备过程

2.2 TiO₂-SiO₂复合气凝胶

TiO₂-SiO₂复合兼具高比表面积、光催化与耐高温特性,导热系数可下降23.9%,适用于航天太阳能电池板、发动机燃油管保温涂层及气凝胶涂料应用[22-27]。

TiO2-SiO2复合气凝胶结构演变与传热机制示意图
TiO₂-SiO₂复合气凝胶的结构演变与传热机制

2.3 ZrO₂-SiO₂复合气凝胶

ZrO₂熔点高达2700℃,复合后材料在1000℃下收缩率低至9.3%,热导率0.023–0.033 W/(m·K),是航空航天热防护涂层与高温气凝胶涂料的理想选择[29-33]。

ZrO2-SiO2复合气凝胶多重浸渍过程照片与示意图
(a)~(d): ZrO₂-SiO₂-X照片;(e)~(h): 多重浸渍过程示意图

3. 纤维增强SiO₂气凝胶复合材料

3.1 玻璃纤维增强SiO₂复合气凝胶

玻璃纤维增强显著提升抗弯强度(最高7 MPa)、拉伸强度与热稳定性,热导率低至0.019–0.026 W/(m·K),适用于航天器内部设备隔热与气凝胶涂料基体[34-44]。

玻璃纤维增强SiO2气凝胶复合材料制备工艺流程图
玻璃纤维增强SiO₂复合气凝胶的制备工艺

3.2 陶瓷纤维增强SiO₂复合气凝胶

抗压强度可达3.9–21.1 MPa,适用于高超音速飞行器热防护系统与极端环境气凝胶涂料[45-52]。

陶瓷纤维增强SiO2气凝胶高温烧结模型示意图
陶瓷纤维增强SiO₂复合气凝胶高温烧结模型

3.3 碳纤维增强SiO₂复合气凝胶

耐高温惰性环境优异,可转化为C/SiO₂/SiC三元复合,抗氧化性强,适用于火箭发动机、航天飞机热防护与高温气凝胶涂料[53-59]。

碳纤维增强SiO2气凝胶向C/SiO2/SiC三元气凝胶转化过程示意图
碳纤维(CF)/SiO₂气凝胶的形成及其向C/SiO₂/SiC三元气凝胶的转化过程

4. 有机聚合物复合SiO₂气凝胶

有机聚合物是由高分子链通过氢键、范德华力等相互作用构成的功能材料体系,因其良好的柔韧性与能量耗散能力,被视为克服纯SiO₂气凝胶脆性缺陷的重要补充材料。然而,聚合物材料普遍存在耐高温性能不足的问题,限制了其在航空航天极端环境中的单独应用。近年来,研究者通过将有机聚合物与SiO₂气凝胶进行复合设计,实现了在保持低热导率的同时显著提升材料的力学性能,为拓展气凝胶在复杂服役环境中的应用提供了新的思路。

4.1 聚氨酯复合SiO₂气凝胶

热导率低至0.0282 W/(m·K),阻燃性强,适用于宇航服、返回舱及气凝胶涂料表面涂层[60-66]。

聚氨酯泡沫/SiO2复合气凝胶制备及阻燃机制模型
聚氨酯泡沫(PUF)/SiO₂复合气凝胶的制备及阻燃机制模型

4.2 聚酰亚胺复合SiO₂气凝胶

热导率可低至0.009 W/(m·K),高温稳定性优异,适用于轻质微波吸收材料与航天高温绝缘布[67-73]。

4.3 酚醛树脂复合SiO₂气凝胶

抗烧蚀性能突出,背面温度控制优异,适用于发动机表面高温气凝胶涂料与热防护系统[74-77]。

有机聚合物复合SiO2气凝胶合成机理示意图
有机聚合物复合SiO₂气凝胶的合成机理:(a)聚苯并恶嗪气凝胶;(b)酚醛树脂/SiO₂互穿网络

5. 结语与展望

SiO₂气凝胶复合材料已成为航空航天首选新型功能材料,从单组分向多组分体系演进,在保温隔热、热力防护、高温耐火等领域发挥关键作用。未来需重点攻克:

  1. 氧化物复合气凝胶在>1200℃惰性环境下的持久耐高温性与热力稳定性机制;
  2. 纤维增强复合中颗粒脱落、耐久性下降的耦合机制;
  3. 有机聚合物/SiO₂界面黏结、分子力作用机制。

湖南奥飞新材作为气凝胶及气凝胶涂料领先企业,将持续跟踪前沿技术,推动SiO₂基复合气凝胶在航空航天高温隔热涂料领域的规模化应用,为空天装备提供更轻、更强、更可靠的热防护解决方案。

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