DMF催化反应的机理

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DMF(N,N-二甲基甲酰胺)是化学实验室中一种常见且使用频繁的试剂,其主要用途是作为化学反应的良溶剂,很多离子型反应在DMF中要比一般的溶剂中反应要更快更容易。这是由DMF的结构决定的,DMF分子中的带正电的N原子被二个大位阻的甲基包围,正电端空间位阻大,负离子没有接近的空间,只能络合正离子;同时带电子的O原子,裸漏在外,比溶剂化的负离子活性要大很多,这些结构特点决定了其作为良溶剂的地位。当然,DMF也是一种广泛使用的多用途化学试剂。例如,DMF可以用作金属配合物的有效配体;也可以作为脱水剂;还可以作为还原剂的来源;作为分子中醛基的来源;作为芳环或者杂环上氰基的来源;与炔烃反应生成炔醛;增长碳链;甚至还可以作为催化剂使用。

说到作为催化剂使用,最常见的就是催化羧酸形成酰氯了。有经验的我们都知道,酸和氯化亚砜室温下混合搅拌,反应相当的慢,但是一旦加入几滴DMF进去,反应速度会大大加快,如果加的稍微多点,不仅会有剧烈的气泡翻腾,而且放热也很剧烈,反应非常剧烈。其实从实验现象上来看,DMF是加剧了反应的历程,起到重要的作用。大部分小伙伴都知道DMF起到了催化的作用,但是再深入的问问具体的机理是什么,大多数的小伙伴可能会有点被难到了。

DMF催化酰氯反应的机理:

其实在工业生产中,氯化亚砜和草酰氯是最常用的做酰氯的试剂。以氯化亚砜为例,DMF进攻氯化亚砜形成中间体,然后脱去一份子二氧化硫,形成V氏试剂,然后被羧酸进攻形成酰氯,同时再次生成DMF进入循环。

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